Cistanche Tubulosa의 새로운 페닐레타노이드 배당체

Cistanche spp.의 화학 성분에 대한 일련의 조사에서. (오로바차과),페닐에타노이드 배당체1-3) 및 iridoide4)에서시스탄체 살사(CA MEY.) G. BECK이 보고되었습니다. 본 논문은 Cistanche tubeulosa(SCHRENK) HOOK의 페닐에타노이드 배당체를 다루고 있습니다. 에프. 파키스탄에서 수집되었습니다.시스탄체 튜불로사(SCHRENK) 후크. f.5)는 Salvadora 및 Calotropis spp.의 뿌리에서 자라는 기생 식물로 북아프리카, 아라비아, 서아시아 파키스탄 및 인도에 널리 분포합니다. 전체 식물은 파키스탄에서 설사와 염증 치료제로 약용으로 사용됩니다.6) 우리는 이제 튜불로사이드 A(II), B(VI), C(VII) 및 D(VIII)로 명명된 4개의 새로운 페닐에타노이드 배당체와 4개의 알려진 페닐에타노이드 배당체인 에키나코사이드(I), 액티오사이드( III), 액티오사이드 이성질체(IV) 및 2'-아세틸액티오사이드(V). 이들 화합물의 구조는 화학적 증거와 분광학 연구를 기반으로 결정되었습니다.

전체 식물의 에탄올 추출물을 물에 현탁시켰다. 이 현탁액을 에틸 아세테이트로 추출한 후 물로 포화된 n-부탄올로 추출했습니다. n-부탄올 가용성 분획을 폴리아미드 및 실리카겔 컬럼으로 크로마토그래피한 후 연속적으로 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)를 수행하여 8개를 얻었다.페닐에타노이드 배당체(I-VIII).

TCM Cistanche tubulosa

천연 시스탄체 투불로사 허브 시스탄체 식물 PHGS75% ECH 30% ACT 12%

화합물 I, III, IV 및 V는 무정형 분말로 분리되었으며, 이는에키나코사이드,1) 액티오사이드,1) 액티오사이드 이성질체7) 및 2'-아세틸액티오사이드,2) 각각 실제 샘플[박층 크로마토그래피(TLC), 적외선(IR), 양성자 핵자기공명(1H-NMR) 및 탄소{2}} 핵자기공명(13C-NMR)과 직접 비교하여 확인되었습니다. 스펙트럼].

Tubuloside A(II)는 무정형 분말, [f¿]D{0}}.7•½(MeOH), C37H48O21.3/2 H2O로 분리되었습니다. IR 스펙트럼은 수산기(3440 cm-1), 공액 에스테르(1705 cm-1), 이중 결합(1634 cm-1) 및 방향족 고리(1608)의 존재를 시사했습니다. , 1522 cm-1), 자외선(UV) 스펙트럼은 220, 250 sh, 292 sh 및 334 nm에서 최대 흡수를 나타냈습니다. II의 1H-NMR 스펙트럼은 람노스의 메틸기 [6 1.07 (3H, d, J= 6Hz)]의 신호와 아세톡시기의 메틸 신호 [{{27} }.98 (3H, s)], 벤질 메틸렌 양성자 [6 2.70 (2H, t, J= 7Hz)], 2개의 포도당-아노머 양성자 [6 4.32, 4.54 (1H 각각, d, J= 8Hz)], 람노스-아노머 양성자 [6 5.11 (1H, br s)], 2개의 트랜스 올레핀 양성자 [6 6.25 , 7.64 (각각 1H, d, J= 16Hz)] 및 방향족 양성자 [6 6.5 7 .2 (6H)]. 아세틸화에서 II는 에키나코사이드(I)의 dode-capacitate와 동일한 운데카아세테이트(IIa)를 생성했습니다. II의 13C-NMR 스펙트럼은 아글리콘과 아세톡실기 [6 20.9(CH3), 171.5(C{63)에 직접 결합된 포도당으로 인한 신호를 제외하고는 I의 스펙트럼과 거의 동일했습니다. }})] 이는 아세톡실 그룹이 포도당 부분에 부착되어 있음을 시사합니다. II의 13C-NMR 스펙트럼에서 아실화는81 [-2.3(C-1),-0.9(C-2) 및-1 I의 스펙트럼과 상세한 비교를 통해 내부 포도당의 C-1, C-2, C-3에서 .0 (C-3)]가 관찰되었으며, 이는 아세톡시 그룹은 II의 포도당 잔기의 C-2 하이드록실 그룹에 연결됩니다. 메탄올에서 아세틸 클로라이드를 사용하여 II를 메탄올분해한 결과, 메틸 카페인에이트와 3,4-디하이드록시페네틸 알코올이 TLC와 HPLC에 의해 검출되었습니다. II를 10% 황산으로 산가수분해하면 포도당과 람노스가 2:1 비율로 생성됩니다.

Cistanche tubulosa

성기능 개선을 위한 천연 시스탄체 투불로사 PHGS75% ECH 30% ACT 12%

위에서 언급한 증거에 기초하여 테이블 사이드 A의 구조는 2-(3,4-디하이드록시 페닐)에틸0-aL-rhamnopyranosyl-(1·¨3)-인 것으로 결정되었습니다. [fÀ-D-glu-copyranosyl-(1-6)]-(4-O-카페오이1)-2-O-아세틸-fl-D-글루코피라노사이드(II).

Tubuloside B(VI)는 무정형 분말, [a]D,{0}.0•½(MeOH), C31 H38016으로 분리되었으며, 1H-NMR 스펙트럼에서 지방족 아세톡실 그룹의 존재를 보여주었습니다. [6 1.98 (3H, s)]. VI의 13C-NMR 스펙트럼은 액티오사이드 이성질체(IV)의 스펙트럼과 매우 유사했지만 포도당 잔기와 아세톡시 그룹 [6 20.9(CH3), 171.6( C=0)]. VI의 글루코스 부분에 있는 아세톡시 그룹의 위치는 IV의 위치와 상세한 비교를 통해 13C-NMR 스펙트럼으로부터 결정되었습니다.

포도당 모이어티의 C{{0}}, C-2 및 C-3의 신호는 아실화 이동을 나타냈습니다(-2.5(C-1 ), −0 .6 (C-2) 및 -1.4 (C-3)], II의 경우와 마찬가지로 아세톡시 그룹이 C{에 연결되어 있음을 나타냅니다. {12}} VI의 글루코스 잔기의 하이드록실 그룹. 아세틸화에서 VI는 IV의 노나아세테이트와 동일한 옥타아세테이트(VIa)를 생성했습니다. 메탄올, 메틸 카페에이트 및 3에서 염화아세틸을 사용하여 VI를 메탄올분해합니다. 14}}디히드록시페네틸 알코올은 TLC와 HPLC에 의해 검출되었습니다. 10% 황산을 사용하여 VI를 산 가수분해하면 포도당과 람노스가 1:1 비율로 생성되었습니다. 이러한 결과를 통해 우리는 튜불로사이드 B의 구조가 다음과 같다는 결론을 내릴 수 있었습니다. }(3,4-디히드록시페닐)에틸 0-aL-람노피라노실-(1-3)-(6-0-카페오이1)- 2-0-아세틸143-D- 글루코피라노사이드(VI).

cistanche tubulosa extract

면역력 향상을 위한 천연 시스탄체 투불로사 PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Tubuloside C(VII)는 무정형 분말 [a],-104.8·½(MeOH), C43H54024 H20으로 분리되었으며, 1H-NMR 스펙트럼에서 4개의 지방족 아세톡실 그룹이 존재하는 것으로 나타났습니다. [{{7} }.80, 1.92, 1.95 및 2.08(각각 3H, s)]. VII의 "C-NMR 스펙트럼은 rhamnose 부분으로 인한 신호를 제외하고 내부 포도당에 지방족 아세톡실기를 보유하고 있는 Tubuloside A(II)의 스펙트럼과 거의 동일했습니다. 또한, 13C-NMR 스펙트럼에서 II에 대한 데이터와 상세한 비교를 통해 람노스 부분의 C-2, C-3 및 C-4로 인한 신호에서 VII, acylation Shift')가 관찰되었습니다. 4개의 아세톡시 그룹의 위치는 VII에서 내부 포도당의 C-2와 람노스 부분의 C-2, C-3 및 C-4인 것으로 결정되었습니다. 아세틸화로 VII는 튜불로사이드 A 운데카아세테이트(IIa)와 동일한 옥타아세테이트를 생성했습니다. 메탄올에서 아세틸 클로라이드를 사용한 VII의 메탄올분해에서 메틸 카페에이트와 3,{27}}디하이드록시페네틸 알코올이 TLC 및 HPLC에 의해 검출되었습니다. 10% 황산을 첨가한 VII는 2:1의 비율로 포도당과 람노스를 제공했습니다.

위의 결과로부터 표 C의 구조는 2-(3,4-히드록시페닐)에틸 2,3,4-트리-O-아세틸-aL-탐노피라노실-( 1 -+ 3)-[/9-D-글루코피라노실-(1 -+ 6)]-(4-0-카페오이1)-2-0-아세틸-fl-D-글루코피라노사이드(VII) .

튜불로사이드D(VIII)는 무정형 분말, [oc],-91.4도(MeOH), C43H54023으로 분리되었습니다. 1H-NMR 스펙트럼에서 4개의 지방족 아세톡시기[6 1.81, 1.93, 1.96 및 2.09(각각 3H, s)]가 존재하는 것으로 나타난 H2O. 아세틸화에서 VIII은 헵타아세테이트(VIIIa)를 얻었는데, 이의 1H-NMR 스펙트럼은 8개의 지방족 [6 1.87, 1.94, 1.96, 1.99, 2.10(각각 3H, s) 및 2.02(9H, s)]를 나타냈습니다. 3개의 방향족 [6 2.27, 2.30 및 2.32 (각각 3H, s)] 아세톡실 메틸 신호. VIII의 13C-NMR 스펙트럼은 p-쿠마르산 부분으로 인한 신호를 제외하고는 Tubuloside C(VII)의 스펙트럼과 거의 동일했습니다. 메탄올에서 아세틸 클로라이드를 사용한 VIII의 메탄올분해에서 메틸 p-쿠마레이트 및 3,4-디하이드록시페네틸 알코올이 TLC 및 HPLC에 의해 검출되었습니다. VIII를 10% 황산으로 산가수분해하면 포도당과 람노스가 2:1 비율로 생성됩니다.

이러한 결과를 토대로 표 D의 구조는 2-(3,4-디하이드록시페닐)에틸 2,3,4-트리-O-아세틸-a-Lrhamnopyranosyl-인 것으로 결정되었습니다. (1·¨3)-[fÀ-D-글루코피라노시-](1→6)} (4-0-p-coumary1)-2-0-아세틸-fl-D-글루코피라노시드(VIII).

많은페닐에타노이드 배당체예를 들어, 포사이토사이드 A,' 정도) 류코셉토사이드 A,7 이소마르-티노시델) 등 말단 당으로서 람노스 부분을 갖는 것이 보고되었다. 이러한 경우, 람노스 부분은 아세틸화되지 않습니다. 튜불로사이드 C(VII) 및 D(VIII)는 아세틸화된 람노스 부분을 함유하고 트리아세틸람노스 부분을 갖는 최초의 자연 발생 화합물로 보고되었습니다.

Cistanche tubulosa extract